添加(左)和不添加(右)絲氨酸的鋅沉積行為示意圖
(a)10 mA cm-2下,Zn在Ser/ZnSO4電解質(zhì)中沉積的SEM形貌演變圖,比例尺:20μm;(b)10mA cm-2下,在純ZnSO4(上圖)和Ser/ZnSO4(下圖)電解質(zhì)中沉積的Zn SEM形貌演化圖像,比例尺:100μm;(c)Zn電極沉積0、15、30、45、60min后的原位光學(xué)顯微鏡圖像(上方為ZnSO4電解液中,下方為Ser/ZnSO4電解質(zhì)中沉積);(d)10mA cm-2下,鋅在純ZnSO4(右)和Ser/ZnSO4(左)中沉積不同時(shí)間的XRD圖;(e-d)圖中(100)和(002)面之間的強(qiáng)度比;(f)Ser+吸附在Zn(002)、(100)、(101)表面的圖示及相應(yīng)吸附能;(g)Ser+吸附在Zn晶面后,Zn離子在不同晶面上的吸附能。
近期,中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院固體物理研究所研究員胡林華團(tuán)隊(duì)在水系鋅離子電池電解液研究方面取得新進(jìn)展。該研究通過在水系鋅鹽電解液中引入絲氨酸陽離子(Ser+,C3H8NO3),實(shí)現(xiàn)鋅(100)面擇優(yōu)取向生長(zhǎng),有效抑制了鋅枝晶生長(zhǎng),提升了電池充放電可逆性和循環(huán)穩(wěn)定性能。相關(guān)研究成果發(fā)表在《先進(jìn)能源材料》(Advanced Energy Materials)上。
水系鋅離子電池(AZIBs)因具有高的安全性、可靠性、環(huán)境友好性和成本效益而備受關(guān)注。然而,鋅枝晶生長(zhǎng)會(huì)引起較差的可逆性,嚴(yán)重時(shí)會(huì)引發(fā)電池短路,這是水系鋅離子電池商業(yè)化進(jìn)程的主要障礙。鋅(100)面具有較高的表面能,鋅負(fù)極的成核和沉積易沿[100]方向進(jìn)行,而較高的反應(yīng)活性會(huì)誘發(fā)副反應(yīng),進(jìn)而損害鋅陽極的可逆性和電池的循環(huán)穩(wěn)定性能。因此,抑制鋅(100)方向生長(zhǎng)可有效緩解枝晶生長(zhǎng)和副反應(yīng)發(fā)生。?
研究采用絲氨酸(Ser)作為界面結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑的(100)面終止策略,通過絲氨酸陽離子的吸附調(diào)節(jié),誘導(dǎo)Zn(100)織構(gòu)生長(zhǎng)并抑制副反應(yīng)發(fā)生。在5mA cm-1和5mAh cm-1的電鍍/剝離循環(huán)下,使用改性電解質(zhì)的Zn//Cu電池可達(dá)到99.8%的平均庫(kù)倫效率,Zn//Zn對(duì)稱電池表現(xiàn)出800小時(shí)以上的循環(huán)穩(wěn)定性能。Zn//V2O5扣式電池展現(xiàn)出345.1mAh g-1的高放電容量,并在5A g-1下循環(huán)2000次后保持255.4mAh g-1。組裝的軟包電池也具備良好的穩(wěn)定性,展示了Ser/ZnSO4電解液的實(shí)際應(yīng)用潛力。
該研究通過吸附絲氨酸離子對(duì)鋅離子在(100)表面遷移行為的調(diào)控,為分子水平上實(shí)現(xiàn)鋅陽極優(yōu)勢(shì)織構(gòu)提供了策略,并有望應(yīng)用于其他穩(wěn)定性和可逆性差的金屬陽極。研究工作得到合肥研究院院長(zhǎng)基金的支持。?