PET薄膜 圖片來源:網(wǎng)絡(luò)
復(fù)合集流體是當前動力電池行業(yè)中炙手可熱的細分材料之一,圍繞其技術(shù)路線選擇、基礎(chǔ)材料選擇、產(chǎn)品應(yīng)用等問題的討論絡(luò)繹不絕。尤其是基材選擇方面,PET還是PP,其選擇也極大影響到成品的技術(shù)路線及應(yīng)用選擇。
從市場各方面?zhèn)鞒龅男畔砜?,?021年開始,市場上高度推廣“PET銅箔”概念,因其產(chǎn)品潛在優(yōu)勢多、市場空間巨大,引得多家上市、非上市公司快速投入其中。其中,部分鋰電頭部公司早在數(shù)年前就以“復(fù)合集流體”概念聯(lián)合材料廠商進行大量的技術(shù)開發(fā)與應(yīng)用開發(fā)。而由頭部企業(yè)的一些調(diào)研中發(fā)現(xiàn)基材并非PET一種選擇,而是有PP、PI多種路線在持續(xù)推進。
同時,也有觀點認為,PET無法滿足動力電池中長循環(huán)壽命的要求,在真正上車的應(yīng)用中將被技術(shù)性淘汰。
近日,電池網(wǎng)從相關(guān)復(fù)合集流體生產(chǎn)商及下游電池廠商方面獲悉,首先,單看PET、PP、PI三種材料基于復(fù)合集流體工藝,即真空鍍膜結(jié)合水電鍍膜的適應(yīng)度而言,顯然以材料的耐高溫性能及物理強度來看PI處于最高一檔,熔點溫度達360℃以上。但基于PI超薄膜目前及可預(yù)計的數(shù)年內(nèi)成本仍然居于高位,顯然目前無法作為復(fù)合集流體的量產(chǎn)直接選擇。
PET的耐溫性與物理性能居于第二檔,其熔點溫度達260℃以上,對需要高溫及高電流密集參與的工藝來說,雖有挑戰(zhàn)但仍然具有較大可行性,尤其PET屬于極性材料的特質(zhì)也導(dǎo)致其更易與金屬物質(zhì)產(chǎn)生化學(xué)鍵聯(lián),即容易得到較強的鍍層結(jié)合力。
而PP薄膜的耐溫性與物理強度處于最弱檔,熔點為160℃左右,加工難度高,且其非極性材料的特質(zhì)也導(dǎo)致在其表面形成高附著力鍍層的技術(shù)難度非常之大。
但有復(fù)合集流體生產(chǎn)商同時指出,從化學(xué)穩(wěn)定性的角度來看,則又呈現(xiàn)出相反的特征。
PET,即聚對苯二甲酸乙二醇酯,雖然如前述物理性能更強,更易作為鍍膜加工的基材,但其容易在乙二醇、水、甲醇、氨中發(fā)生降解,甲醇解用于回收 PET 攝影底片已工業(yè)化多年,且仍在使用;而且在鋰電池負極端存在催化PET降解的醇基鋰(SEI膜的成分),可顯著促進PET的降解;另一方面,即便PET的降解不完全,哪怕接觸到銅膜的PET表面發(fā)生一點點降解,也會造成PET銅箔的根本性破壞。
PP,即聚丙烯,是聚烯烴的一種,分子鏈中只存在碳碳鍵,除能被濃硫酸、濃硝酸侵蝕外,對其它各種化學(xué)試劑都比較穩(wěn)定,而且也極難發(fā)生斷鏈降解,化學(xué)穩(wěn)定性極強。因而雖然PP薄膜作為鍍膜基材而言加工難度高,工藝窗口小,但如果工藝實現(xiàn)了突破與固化后,作為鋰電池負極的集流體而言卻是一項可靠度極高的材料選擇。而從PP材料在鋰電隔膜行業(yè)的多年成熟應(yīng)用來看,也印證了此點。
復(fù)合集流體的鍍膜工藝存在微觀缺陷這點是無法避免的,也就無法阻擋催化劑的進入到其內(nèi)層的PET薄膜處。尤其是銅集流體在涂布、輥壓乃至循環(huán)過程中都涉及到拉伸,會進一步放大缺陷;退一萬步講哪怕是芯片級的鍍膜無任何宏觀缺陷產(chǎn)生,也會存在柱狀晶等晶界,催化劑仍會透過銅膜進入到基材,催化PET降解,也就是復(fù)合集流體的基材破壞,從而導(dǎo)致使用PET的復(fù)合集流體作為負極的鋰電池高溫循環(huán)跳水,或者,會否有更嚴重情況發(fā)生。
此外,國外有學(xué)者文章中論述了在電芯中的PET膜在循環(huán)500次后,發(fā)生了肉眼可見的降解。
當然,以上論述的是PET在鋰電中負極應(yīng)用的情況,在正極端,由于缺少催化PET降解的醇基鋰,前述的降解反應(yīng)就不會產(chǎn)生。這就說明,PET作為正極集流體的上車應(yīng)用是成立的,沒有出現(xiàn)過反向論調(diào)。
綜合來看,復(fù)合集流體在電池負極(銅箔側(cè))的研究與應(yīng)用正方興未艾,但技術(shù)路線的選擇仍需謹慎,PET薄膜在高循環(huán)壽命要求的鋰電池負極環(huán)境中的長期使用,比如在動力電池、儲能電池中應(yīng)用,可能還需要采取更加審慎的態(tài)度。