鋰硫電池是以硫元素作為正極、金屬鋰作為負(fù)極的一種電池,其理論比能量密度可達(dá)2600wh/kg,實(shí)際能量密度可達(dá)450wh/kg。同時(shí)單質(zhì)硫價(jià)格低廉、產(chǎn)量豐富、環(huán)境友好,是目前最接近產(chǎn)業(yè)化的高比能電池技術(shù)。
國(guó)際上,鋰硫電池的代表性研發(fā)廠商有美國(guó)的sionpower、polyplus、moltech,英國(guó)oxis及韓國(guó)三星等,其中以sionpower公司的結(jié)果最具代表性。2010年,sionpower公司將鋰硫電池應(yīng)用在無(wú)人機(jī)上,白天靠太陽(yáng)能電池充電,晚上放電提供動(dòng)力,創(chuàng)造了無(wú)人機(jī)連續(xù)飛行14天的紀(jì)錄,是鋰硫電池較為成功的應(yīng)用實(shí)例。在國(guó)內(nèi),鋰硫電池的研究主要集中在中科院大連化物所、中國(guó)防化研究院、北京理工大學(xué)等科研單位,在近年內(nèi)取得迅速發(fā)展。目前,國(guó)內(nèi)所開(kāi)發(fā)的鋰硫電池在能量密度上已經(jīng)處于世界領(lǐng)先地位(>450wh/kg),但是正常充放電幾十次之后,能量密度就大幅度衰減,其循環(huán)壽命亟待提高。
近年來(lái),鋰硫電池是世界各國(guó)競(jìng)相研發(fā)的尖端技術(shù),其產(chǎn)業(yè)化前景被普遍看好。如何大幅提高該電池的充放電循環(huán)壽命、使用安全性,將成為鋰硫電池產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的關(guān)鍵。
金屬空氣電池技術(shù)
筆者1988年在日本九州大學(xué)綜合理工學(xué)院獲得工學(xué)博士,準(zhǔn)備回國(guó)工作,請(qǐng)教恩師今后如何選擇研究方向時(shí),恩師回答我:“如果要做材料,建議你研究低維材料(納米超細(xì)粉、納米線及納米膜材料),如果要做電池,建議你關(guān)注金屬空氣電池。金屬空氣電池的關(guān)鍵和難點(diǎn)是空氣電極材料和結(jié)構(gòu),如果能解決空氣電極的問(wèn)題,電池技術(shù)就會(huì)產(chǎn)生革命化的進(jìn)步?!?0多年過(guò)去了,金屬空氣電池特別是鋰—空氣電池已經(jīng)引起了人們的高度關(guān)注,并取得許多重大進(jìn)展。
鋰—空氣電池以金屬鋰為負(fù)極,空氣中的氧為正極活性物質(zhì),通過(guò)鋰與氧之間的電化學(xué)反應(yīng),實(shí)現(xiàn)電能與化學(xué)能的相互轉(zhuǎn)化。該電池理論能量密度可達(dá)約3500wh/kg,為鋰離子電池的10倍,與汽油接近。著眼于鋰—空氣電池的潛在應(yīng)用前景,世界各國(guó)紛紛開(kāi)展相關(guān)研究工作。ibm公司一直致力于“電池500”項(xiàng)目,期望實(shí)現(xiàn)電動(dòng)汽車(chē)一次充電續(xù)航500英里的目標(biāo);而日本的旭化成等企業(yè)的加入將推動(dòng)隔膜與電解液的研究。
鋰—空氣電池并非全新概念,其最早由洛克希德公司研究人員于1976年提出。1996年,abraham等人提出有機(jī)電解液體系,開(kāi)創(chuàng)了鋰—空氣電池研究新局面。目前,鋰—空氣電池的研究主要集中于正極,其直接決定了電池的各項(xiàng)性能指標(biāo)。能量密度方面,最具代表性的便是石墨烯類(lèi)材料。美國(guó)西北太平洋國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的研究人員,制備了一種具有氣泡式結(jié)構(gòu)的分層石墨烯材料,實(shí)現(xiàn)了約15000mah/g的放電比容量,遠(yuǎn)超現(xiàn)有鋰離子電池。
然而,鋰—空氣電池充放電過(guò)程中生成的含氧中間態(tài)產(chǎn)物會(huì)與碳材料、電解液等發(fā)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致大量副產(chǎn)物的生成(如碳酸鋰等),極大地影響了電池的循環(huán)過(guò)程,是制約其發(fā)展的瓶頸問(wèn)題。bruce等人將多孔金和碳化鈦用于正極,可有效抑制副反應(yīng),100次循環(huán)容量保持率大于95%。
高能量密度是鋰—空氣電池的主要優(yōu)勢(shì),而循環(huán)穩(wěn)定性是其技術(shù)發(fā)展的關(guān)鍵和面臨的難題。另一方面,金屬鋰的純化和鋰負(fù)極保護(hù)與充放電過(guò)程中的枝晶抑制,高活性正極催化組分以及選擇性透氧膜的開(kāi)發(fā),電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)集成技術(shù)等均是其實(shí)用化過(guò)程需要有效解決的問(wèn)題。
(作者系中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所研究員)