2023鈉電池產(chǎn)業(yè)生態(tài)圈會(huì)議暨企業(yè)家峰會(huì)現(xiàn)場
電池百人會(huì)-電池網(wǎng)7月28日訊(肖何 梁小婧 江蘇無錫報(bào)道)7月28日,由江蘇省貿(mào)促會(huì)指導(dǎo),無錫市錫山區(qū)人民政府、無錫市貿(mào)促會(huì)主辦,中關(guān)村新型電池技術(shù)創(chuàng)新聯(lián)盟、中國電池網(wǎng)承辦的2023鈉電池產(chǎn)業(yè)生態(tài)圈會(huì)議暨企業(yè)家峰會(huì)在無錫錫山區(qū)召開。本次會(huì)議以“電車鈉紀(jì)元,產(chǎn)業(yè)新動(dòng)能”為主題,深度聚焦電池新能源產(chǎn)業(yè)前沿技術(shù)、深度解讀應(yīng)用前景及未來趨勢,為產(chǎn)業(yè)發(fā)展提供新思路、新動(dòng)力,推進(jìn)優(yōu)質(zhì)項(xiàng)目投資活動(dòng),力爭打造有價(jià)值、高規(guī)格、有影響力的電池新能源產(chǎn)業(yè)交流平臺(tái)。
俄羅斯工程院外籍院士/哈爾濱工業(yè)大學(xué)教授王振波
28日下午,俄羅斯工程院外籍院士/哈爾濱工業(yè)大學(xué)教授王振波在會(huì)上發(fā)表了題為《“雙碳”目標(biāo)驅(qū)動(dòng)下的鈉離子電池技術(shù)進(jìn)展》的主題演講,分享了鈉離子電池電極材料的特性與優(yōu)化策略、鈉離子電池電解質(zhì)材料的研究進(jìn)展、鈉離子全電池的發(fā)展趨勢與市場需求、寬溫域和高功率鈉離子電池技術(shù)進(jìn)展等,電池網(wǎng)摘選了其部分精彩觀點(diǎn),以饗讀者:
王振波介紹,相對于其他儲(chǔ)能形式,電化學(xué)儲(chǔ)能在規(guī)模和場地上擁有較好的靈活性和適應(yīng)性,同時(shí)在調(diào)度響應(yīng)速度、控制精度、電力系統(tǒng)調(diào)頻以及建設(shè)周期多方面具有比較明顯的優(yōu)勢。因此,電化學(xué)儲(chǔ)能在近兩年儲(chǔ)能市場發(fā)展勢頭強(qiáng)勁,具有廣闊的應(yīng)用前景。
“在化學(xué)儲(chǔ)能過程中不一定就是鋰離子電池,還有很多其他的電池,比如鉛酸、鎳氫、鉻鎳、釩等等,它們的性能是不一樣的,在這當(dāng)中鋰的性能是最好的?!蓖跽癫ǚ治龇Q,鋰的性能雖好,但地球上鋰資源的儲(chǔ)量是有限的,鋰資源的價(jià)格也在上漲,回收布局還沒有達(dá)到預(yù)期目標(biāo),因此,性能好但成本高的鋰離子電池難以支撐起未來高速發(fā)展的經(jīng)濟(jì)社會(huì)所需的海量能源供應(yīng)與儲(chǔ)存。相比之下,鈉資源儲(chǔ)量豐富、價(jià)格低廉,研發(fā)鈉離子電池作為一部分鋰離子電池的替用品可以緩解市場需求。
鈉電池發(fā)展契機(jī):高性價(jià)比 補(bǔ)充鋰電
在王振波看來,鈉離子電池性能不算最優(yōu),但制造成本低于鋰電,具有高“性價(jià)比”;鈉離子電池的生產(chǎn)可沿用鋰電生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備,企業(yè)轉(zhuǎn)型的速度快、成本低。
“從70年代一直到現(xiàn)在,我們一直在做鈉離子電池,但是相對鋰來說進(jìn)展還是慢的。”王振波介紹,鈉離子電池的發(fā)展幾乎與鋰離子電池同時(shí)起步,但由于鋰電池的成功商用化,鈉電的研究被擱置。而實(shí)際上,鈉電的性能雖不能比肩鋰電,但是可以滿足日常使用的,并且其規(guī)模化后的成本要低于鋰電,換言之,鈉電具有更高的性價(jià)比,這將是促使鈉電產(chǎn)業(yè)化的重大契機(jī)。
從產(chǎn)業(yè)進(jìn)程來看,目前鈉電相當(dāng)于20年前的鋰電,參照鋰電發(fā)展藍(lán)圖,市場潛力巨大。
從制造工藝來看,制造設(shè)備可沿用鋰電現(xiàn)有產(chǎn)線,制造成本低,電池廠無重置成本。
從產(chǎn)品性能來看,循環(huán)壽命、安全性、倍率性能、高低溫性能不弱于各類鋰離子電池。
從應(yīng)用場景來看,電芯成本低,性價(jià)比高,適合對能量密度要求不高但看重成本的場景。
通過以上維度比較,王振波指出,“我們要考慮鈉電自身的特點(diǎn),在補(bǔ)充鋰電、替代鉛酸上做工作?!逼浞治龇Q,與成熟的鋰電、鉛酸電池體系相比,鈉電的能量密度比鋰電稍差,但優(yōu)于鉛酸。由此看來,鈉電有希望逐步取代鉛酸電池,同時(shí)能夠緩解市場對鋰電的需求。例如,對體積、重量不甚敏感的儲(chǔ)能電站、中低速電動(dòng)車等。
鈉電池材料:多線并存 共同發(fā)展
王振波介紹,鈉電主要由正極、負(fù)極、電解質(zhì)三大核心部分組成,這三大組成很大程度上決定了電池的各方面性質(zhì)。因而,在理論研究和工廠的實(shí)踐論證中,各類正極都有涉獵,每條線路中再分別解決對應(yīng)材料的短板。
鈉電正極材料主要分為四種,各有優(yōu)劣:過渡金屬層狀氧化物(容量大,衰減快)、普魯士藍(lán)型化合物(循環(huán)好,制備難)、聚陰離子型化合物(循環(huán)好,導(dǎo)電差)、有機(jī)小分子化合物(種類多,易失效)。
具體來看,與鋰電不同,鈉電中的層狀氧化物正極的循環(huán)性能較差。這是因?yàn)殁c離子的半徑更大,在材料中的嵌脫更為困難,因此表現(xiàn)出較差的性能。改進(jìn)策略一是通過材料成分調(diào)節(jié),抑制不可逆相變,可以提升循環(huán)性能;二是通過材料成分調(diào)節(jié),減少Ni的用量,可以進(jìn)一步降低成本;三是對氧、水分敏感,易受到外部環(huán)境誘導(dǎo)發(fā)生結(jié)構(gòu)、性能退化。
普魯士藍(lán)類材料具有空曠的晶體結(jié)構(gòu),鈉離子嵌脫高度可逆,因而理論上可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)秀的循環(huán)、倍率性能。但缺點(diǎn)是,材料中的結(jié)晶水會(huì)影響材料的各方面性能,因而對制備條件要求嚴(yán)格。普魯士藍(lán)類材料通過改變金屬元素種類,可以調(diào)節(jié)材料的電壓、比容量,另外通過調(diào)節(jié)材料中結(jié)晶水的含量,可以改善循環(huán)、倍率性能。
聚陰離子型材料同樣具有空曠的三維結(jié)構(gòu),理論上也可以實(shí)現(xiàn)很好的性能。但最大的缺點(diǎn)是電子導(dǎo)電性差,必須通過改性才能應(yīng)用,可通過調(diào)整金屬元素種類、陰離子種類,提升材料的電壓;通過錳、鐵等元素取代價(jià)格高的金屬元素,降低材料成本。
有機(jī)物正極的種類紛繁,因而有許多有機(jī)物正極可供選擇。但是,有機(jī)物溶于有機(jī)電解液,這會(huì)給電池的穩(wěn)定運(yùn)行帶來較大的不確定性。因此,這類正極材料仍在研究和改性中,暫時(shí)沒有工廠實(shí)踐論證其作為正極材料的可行性。
鈉電負(fù)極材料方面,王振波介紹,也可分為四種:碳材料 (成本低,導(dǎo)電性高)、相轉(zhuǎn)化材料(容量高,導(dǎo)電性差)、鈦基化合物(穩(wěn)定性好,導(dǎo)電性差)、合金化材料(容量高,穩(wěn)定性差)。
根據(jù)鋰離子電池發(fā)展的經(jīng)驗(yàn),碳材料被研究者最為看好。特別是熱解無煙煤產(chǎn)生的硬碳負(fù)極材料,既具有成本低的優(yōu)勢,也具有很好的電化學(xué)性質(zhì)。這一高性價(jià)比的特點(diǎn)正好契合了鈉電低成本的發(fā)展理念。
相轉(zhuǎn)變型鈉電負(fù)極成本低,但是不可逆容量大。距離實(shí)際應(yīng)用,仍需要優(yōu)化材料與電解液的兼容性,進(jìn)一步提升首次效率。
鈦基化合物負(fù)極結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,具有較高的理論容量。但缺點(diǎn)是材料的制備過程復(fù)雜,且材料自身存在電子電導(dǎo)差的問題,因此綜合性能都不如無煙煤衍生的碳負(fù)極。
合金負(fù)極理論容量高,但是工作過程中的體積膨脹容易造成材料粉化失效,因而性能衰減嚴(yán)重,不利于長期的電池使用過程。
綜合來看,鈉電負(fù)極最有應(yīng)用前景的負(fù)極材料是無煙煤熱解得到的碳材料。對于另幾種負(fù)極材料,則需要進(jìn)一步地補(bǔ)齊短板,特別是提升材料的電子電導(dǎo)和倍率性能。
會(huì)上,王振波還提出了鈉離子電池負(fù)極材料的改性策略:一是形貌調(diào)控。納米化,縮短離子擴(kuò)散路徑;陣列化,提供直接快速的離子傳輸通道;二是包覆或摻雜改性。摻雜碳、石墨烯、金屬等導(dǎo)電性良好的物質(zhì)進(jìn)行改性;缺陷摻雜改性;三是晶格調(diào)控與組分優(yōu)化。優(yōu)化材料內(nèi)部結(jié)構(gòu),復(fù)合功能材料,發(fā)揮1+1>2的協(xié)同作用。
鈉電電解液方面,目前,多數(shù)研究者們傾向于使用有機(jī)電解質(zhì)。這是因?yàn)橛袡C(jī)電解質(zhì)的電化學(xué)穩(wěn)定窗口更寬,可達(dá)到4伏。因而,使用有機(jī)電解質(zhì)更可能實(shí)現(xiàn)更高的能量密度。目前,研究者多使用碳酸酯類的有機(jī)電解液。
王振波提出,通過調(diào)節(jié)電解液的組分、比例,可以影響電解液的溶劑化結(jié)構(gòu),進(jìn)而形成穩(wěn)定的固態(tài)電解質(zhì)界面,從而提升電池的各方面性能。其中,SEI膜-電極的關(guān)系近似固-固界面,通過調(diào)節(jié)電解液組分(鹽、溶劑、添加劑)以調(diào)節(jié)SEI膜可以優(yōu)化電池性能。電解液的組成會(huì)改變電解液的溶劑化結(jié)構(gòu),從而影響界面的去/溶劑化行為。離子-溶劑化結(jié)構(gòu)與界面行為能顯著影響電池性能。調(diào)節(jié)電解液體相溶劑化結(jié)構(gòu),改善去/溶劑化行為的動(dòng)力學(xué)已成為研究熱點(diǎn)。
此外,相對于鋰電,人們發(fā)現(xiàn)醚類電解質(zhì)在鈉離子電池中更耐高壓,形成的固態(tài)電解質(zhì)界面相也具有更好的界面穩(wěn)定性和界面離子傳輸動(dòng)力學(xué)。缺點(diǎn)則是醚類電解質(zhì)的成本較高。因而,如果能降低電解質(zhì)成本的話,醚類電解質(zhì)的應(yīng)用將有利于進(jìn)一步提升鈉電的性能優(yōu)勢。
鈉電池發(fā)展前景:適逢機(jī)遇 勢在必行
“前面我們談到的,都是如何選擇優(yōu)化電池材料。而實(shí)際上,電池是作為整體存在的。因此,匹配好正負(fù)極和電解質(zhì),是實(shí)現(xiàn)優(yōu)秀的鈉離子電池體系的另一重點(diǎn)。據(jù)報(bào)道,合理的電池設(shè)計(jì)已經(jīng)能使得鈉離子全電池循環(huán)5000次以上,已經(jīng)達(dá)到電池的商用標(biāo)準(zhǔn)?!蓖跽癫ǚ治龇Q,“在寬溫域上,鈉離子電池未來想要發(fā)展要克服它自身的先天不足,拿自己的短板沒法和別人的長處去比,所以要把自己的內(nèi)功做好,低溫性能、寬溫域做好就可以和鋰電比拼了,另外它的倍率性能也是不錯(cuò)的,充電時(shí)間短就可以占領(lǐng)更多的市場。”
為了提升鈉電在不同工況下的可靠性,對標(biāo)鋰電池、鉛酸電池等優(yōu)秀電池體系,王振波建議,需盡可能地拓寬鈉電的工作溫度范圍,提升其在儲(chǔ)能領(lǐng)域的競爭力。同時(shí),考慮到鈉離子電池可能應(yīng)用在中低速電動(dòng)車上。十分有必要考慮到電池快充、以及續(xù)航歷程的問題。
為了獲得寬溫域、高功率的鈉電體系,王振波及其團(tuán)隊(duì)提出了相關(guān)技術(shù)路線:先研究材料,后優(yōu)化電極/電解質(zhì)的相容性,再探究不同工況下電池的性能,最后通過優(yōu)化全電池結(jié)構(gòu)優(yōu)化電池在全工況下的綜合性能。具體研究思路是:
(1)篩選電池正極、負(fù)極材料,進(jìn)行粒度、孔徑、組成、結(jié)構(gòu)等層面上的優(yōu)化改性;
(2)匹配電解質(zhì)材料,優(yōu)化電解質(zhì)組成、濃度、溶劑化構(gòu)型,輔以功能性添加劑;
(3)研究以電極為主體,以界面、電解質(zhì)為重要組成部分的電極體系在不同溫濕度環(huán)境、不同充放電條件下的電化學(xué)儲(chǔ)能特性,以反饋優(yōu)化電池體系的設(shè)計(jì);
(4)組裝圓柱/方形鋁殼電池,進(jìn)一步評價(jià)及反饋優(yōu)化全電池的組成與結(jié)構(gòu),以期在提升鈉離子全電池的能量密度、循環(huán)壽命的同時(shí),控制電池成本;
(5)在平衡性能與成本的基礎(chǔ)上,復(fù)合超級電容器等器件,以改善電池功率特性。
最后,關(guān)于鈉離子電池的發(fā)展前景,王振波認(rèn)為,可以歸結(jié)為八個(gè)字:適逢機(jī)遇,勢在必行。鈉電池在光伏儲(chǔ)能、5G和物聯(lián)網(wǎng)產(chǎn)業(yè)的移動(dòng)電源、便攜式后備電源等儲(chǔ)能市場,以及電動(dòng)兩輪車、三輪車、低速電動(dòng)車等輕型動(dòng)力市場潛力巨大。“鈉離子電池整個(gè)在市場的情況,需求應(yīng)該是巨大的,潛力是巨大的,無錫錫山區(qū)除了兩輪車,還有三輪、四輪,那么多的車足夠我們?nèi)グl(fā)展了。”
(以上觀點(diǎn)根據(jù)論壇現(xiàn)場速記整理,未經(jīng)發(fā)言者本人審閱。)